Para o Skype 4.0 e posterior
Para poder utilizar mais de uma conta Skype no mesmo computador ao mesmo tempo que você precisa para iniciar uma nova instância do Skype:
1. A partir da barra de tarefas do Windows, clique em Iniciar> Executar (ou pressione as teclas Windows e R no seu teclado ao mesmo tempo)
2. Na janela Executar, digite o seguinte comando (incluindo as aspas) e pressione OK:
“C:\Program Files\Skype\Phone\Skype.exe” /Secondary
Se você receber alguma mensagem de erro, copie e cole o comando exato e tente novamente.
Tenha em mente que se você tiver alterado o caminho de instalação do Skype, então você precisa digitar o caminho correto para o arquivo Skype.exe.
Se esta solução falhar, você pode tentar outra opção:
1. Localize o arquivo executável do Skype (Skype.exe) em: C:\Program Files\Skype\Phone\
2. Botão direito do mouse sobre ela e escolha Enviar para> Desktop (criar atalho)
3. Localize o atalho no desktop, clique com o botão direito sobre ela e escolha Propriedades
4. No campo Destino, adicione: /Secondary. O campo Destino agora deve ser: “C:\Program Files\Skype\Phone\Skype.exe” /Secondary
5. Clique em OK. Você pode agora iniciar uma nova instância do Skype cada vez que você dê um duplo clique no novo atalho.
Para Skype 3.8 e versões anteriores
Requisitos: Windows XP, duas contas de usuário do Skype.
Primeiro, crie um novo usuário do Windows, vá ao Painel de Controle e clicando em Contas de Usuário. Selecione Criar uma nova conta e siga os passos para definir as permissões. Sugerimos também a definição de uma senha para o usuário novo clicando no usuário recém-criado e escolha a opção Set Password. O novo usuário também vai exigir direitos de administrador no seu PC.
Em seguida, crie um atalho para o Skype ou fazer uma cópia do atalho que já está no menu Iniciar. Botão direito do mouse este novo atalho e escolha Propriedades. Na parte inferior da primeira página há um botão chamado Avançado. Clique neste botão e selecione Executar com credenciais diferentes. Selecione OK e selecione OK novamente para fechar a caixa de diálogo Propriedades.
Você está tudo pronto. Sempre que você utilizar este atalho novo ele irá pedir um nome de usuário e senha do Windows. Digite o Nome Skype e senha do usuário que você criou anteriormente, escolhendo o seguinte usuário: opção. Clique em OK e você terá uma segunda instância do Skype. Isso irá requerer que você assinar com seu Nome Skype e senha na primeira vez.
Para ajudar a automatizar a execução do truque você pode criar um segundo ícone no desktop para Skype e modificar suas propriedades. Clique no botão Avançado e marque a caixa Executar com credenciais diferentes. Depois de clicar sobre o ícone modificado ele irá pedir para assinar como outro usuário. Mudando o ícone gráfico também ajuda a garantir que você clique no ícone correto.
Se você tem vários fones de ouvido USB ou USB Phones você deve ser capaz de criar duas instâncias do Skype para usar um dispositivo de som diferente.
Fonte: Suporte do Skype
